Salesforce1がアップデートされたことで複数組織のアカウント接続ができるようになったみたいなので試してみました。
まず、接続するアカウントの追加は画面左上のユーザ名を選択すると表示されるメニューの新規取引先から行うことができます。
新規取引先を選択するとログイン画面が表示されます。ここでユーザ情報を入力してログインすることで接続するアカウントを追加することが可能です。
追加後はコミュニティと社内組織の切り替えと同じように対象のユーザ情報を選択するだけで切り替えが可能です。アカウント切り替え時にはログイン情報の再入力といった作業も必要なく簡単に変更できます。
これで通常使用する社内組織にログインしたまま、検証用のDeveloper環境にも接続しておくといったことができるようになりました。2つ以上のアカウントでログインしている状態でログアウトを実行すると残ったアカウントに自動で切り替えてくれるみたいです。
一つ気になったのですが、2つ目以降のアカウントで接続したときでもメインで接続されるアカウントは最初のアカウントという扱いになるみたいです。2つ目のアカウントでログインして社内とコミュニティの切り替えを試してみた時に、一つ目のアカウントに対してのコミュニティが表示されました。
もしかすると確認の方法に問題があって一時的にそのような動作になっただけかもしれませんが、おそらくこのような仕様になっているのだと思います。
今回の複数組織のアカウント接続はモバイルアプリ版でのみ動作するみたいです。PC版で確認しようとしたところ、切り替えメニューは表示されませんでした。この機能のデモをするときにはモバイル端末が必要になるみたいです。